dc.contributor.advisor | Tuncel, Süleyman Ali | |
dc.contributor.author | Nedjip, Gjulten | |
dc.date.accessioned | 2018-10-11T06:59:37Z | |
dc.date.available | 2018-10-11T06:59:37Z | |
dc.date.issued | 2017 | |
dc.date.submitted | 2017-07-04 | |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/11655/5243 | |
dc.description.abstract | In this study, new hybrid monolithic structures were synthesized for use in affinity chromatography mode. This study was conducted to solve the previously encountered problems in the literature in which the increasing of cross-link density cause to prevent of the formation of mass transfer resistance regions. POSS-MA, with 10 methacrylate units, was utilized to overcome this problem as a cross-linker for synthesis of hybrid monolithic systems. For nano-liquid chromatography systems, MPBA-poly (POSS-MA) monolithic hybrid column was synthesized in one-step photopolymerization using thiol-ene chemistry method. Additionally, for borate affinity chromatography applications, VPBA-poly (POSS-MA) monolithic hybrid structure was synthesized in one-step method using free-radical polymerization in the presence of a thermal initiator. The surface morphology, specific surface areas (SSAs), and content of functional groups in the hybrid monolithic columns were determined using Scanning Electronic Microscope (SEM), nitrogen adsorption-desorption method and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), respectively.
The chromatographic performance of the MPBA-poly (POSS-MA) monolithic column (inner diameter: 100 μm, Length: 300 mm) was tested in the presence of alkylbenzenes, anilines and polycyclic aromatic hydrocarbons. It was found that the performance of column was independent from intended retention time. The VPBA-poly(POSS-MA) monolithic column was utilized in a microfluidic system using a silica capillary column (internal diameter: 300 μm, Length: 140 mm) for the isolation of diol containing biomolecules as well as the effect of loading concentration and flow rate on isolation yield was analysed. In this technique, the diol containing biomolecules (ß-NAD and ovalbumin) were isolated with satisfactory efficiency and good reproducibility as well. | tr_TR |
dc.description.sponsorship | 115Z250 kodlu “Organosilikon kapiler monolitlerin tiyol-en kimyası ile sentezi ve nano-sıvı kromatografisinde sabit faz olarak kullanımı” adlı 1001 projesi kapsamında yapılan bu çalışma TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir. | tr_TR |
dc.description.tableofcontents | ÖZET İ
ABSTRACT İİİ
TEŞEKÜRLER V
İÇİNDEKİLER Vİ
ÇİZELGELER DİZİNİ İXX
ŞEKİLLER DİZİNİ Xİİ
SİMGELER VE KISALTMALAR XXİİ
1.GİRİŞ 1
2. LİTERATÜR ÖZETİ 4
2.1. Kromatografi 4
2.2. Sıvı Kromatografisi 6
2.2.1. Ters Faz Kromatografisi (RPC) 6
2.2.2. İyon Değişim Kromatografisi 7
2.2.3. Affinite Kromatografisi 7
2.2.3.1. Borat Affinite Kromatografisi (Boronate affinity chromatography, BAC) 9
2.3. Kolon Teknolojisi 11
2.3.1. Monolitik Kolon Tasarımı 11
2.3.2. Monolitik Hibrid Kolon 12
2.3.3. Çok Modlu Monolitik Hibrid Kolon 14
2.3.4. Tiyol-En Kimyası 15
2.4. Kromatografik Elüsyon Modları 17
2.5. Kromatografik Performans Parametreleri 17
2.5.1. Alıkonma Faktörü 17
2.5.2. Teorik Kademe Yüksekliği (h) ve Teorik Kademe Sayısı (N) 18
2.5.3. Pik çözünürlüğü 18
2.5.4. Geçirgenlik 19
2.5.5. Tekrarlanabilirlik 19
3. DENEYSEL ÇALIŞMALAR 21
3.1. Materyal 21
3.2. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kolonların Fotopolimerizasyon ve Tiyol-en Kimyası ile Sentezi 22
3.3. VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kolonların Termal Etki Eşliğinde, Serbest Radikal Polimerizasyonu ile Sentezi 24
3.4. Kolonların Silanizasyon İşlemi 27
3.5. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kolonun Hidrofobik ve İyon Değişimi Modlarında Nano-Sıvı Kromatografisinde Performans Değerlendirilmesi 29
3.5.1.MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kapiler Kolonun Hidrofobik Etkileşim Kromatografisi 29
3.5.1.1. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Yapı ile Alkilbenzenlerin Hidrofobik Etkileşimi 29
3.5.1.2. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Yapı Kullanımıyla Çok Halkalı Aromatik Hidrokarbon Bileşiklerin Analizi 30
3.5.2. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kapiler Kolonun Hidrofobik/Katyon Değişim Etkileşim Kromatografisi 31
3.6. VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kolonların Borat Affinite Kromatografisinde Performansının Değerlendirilmesi 31
3.6.1. ß-NAD ve Ovalbumin Bileşiklerinin Borat Affinite Kromatografisi Tekniği ile İzolasyon İşlemi 32
3.6.1.1. ß-NAD ve Ovalbumin Bileşiklerinin İzolasyonunda Uygun Desorpsiyon Tampon Çözeltisinin Belirlenmesi 35
3.7. VPBA bağlı-poli(POSS-MA) ve MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Kapiler Kolonların Akış Hızına Bağlı Geri-Basınç Değerlendirilmesi 36
3.8.MPBA bağlı-poli(POSS-MA) ve VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Yapıların Karakterizasyonu 36
3.8.1. Monolitik Kolonların Taramalı Elektron Mikroskobu ile Karakterizasyonu 36
3.8.2. Monolitik Yapıların BET Cihazı ile Karakterizasyonu 37
3.8.3. Monolitik Yapıların XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) Cihazı ile Karakterizasyonu 37
3.8.4. Monolitik Yapıların Cıvalı Porozimetre Cihazı ile Karakterizasyonu 38
4. SONUÇLAR VE TARTIŞMA 39
4.1. Nano-Sıvı Kromatografi Sistemi için Çok Modlu Monolitik Hibrid, Kapiler Kolon Geliştirilmesi 39
4.1.1. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Yapının Tiyol-en Kimyası ile Sentezi 39
4.1.2. MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Kapiler Kolonun Karakterizasyonu 40
4.1.3. Monolitik Yapılı MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Hibrid Kapiler Kolonun Çok Modlu Sistemde Uygulanması 42
4.1.3.1. Monolitik Yapılı MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Hibrid Kapiler Kolonun Hidrofobik Etkileşim Kromatografisi 42
4.1.3.2. Hidrofobik Etkileşim Kromatografisi ile Alkilbenzen Ayırımı 42
4.1.3.2.1.İzokratik Modda Alkilbenzenlerin Kromatografik Analizi 42
4.1.3.2.2.Gradient Modda Alkilbenzenlerin Kromatografik Analizi 50
4.1.3.3. Hidrofobik Etkileşim Kromatografisi ile Çok Halkalı Aromatik Bileşik Ayırımı 54
4.1.3.3.1. İzokratik Modda Çok Halkalı Bileşiklerin Kromatografik Analizi 54
4.1.3.3.2.Gradient Modda Çok Halkalı Aromatik Hidrokarbon Bileşiklerin Kromatografik Analizi 60
4.1.3.4. Monolitik Yapılı MPBA bağlı-poli(POSS-MA) Hibrid Kapiler Kolonun 64
Hidrofobik/Katyon Değişimi Etkileşim Kromatografisi 64
4.2. Serbest Radikal Polimerizasyonu ile VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik, Hibrid Kapiler Kolonların Sentezi. 73
4.2.1. VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrid Kapiler Kolonların Karakterizasyonu 74
4.2.2. Monolitik Yapılı VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Hibrid Kapiler Kolonların Borat Affinite Kromatografi Sisteminde Kullanımı 79
4.2.2.1. VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrit Yapı ile ß-NAD İzolasyonu 80
4.2.2.2. VPBA bağlı-poli(POSS-MA) Monolitik Hibrit Yapı ile Ovalbümin İzolasyonu 88
5. SONUÇLAR 98
KAYNAKLAR 100
ÖZGEÇMİŞ 108 | tr_TR |
dc.language.iso | tur | tr_TR |
dc.publisher | Fen Bilimleri Enstitüsü | tr_TR |
dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | tr_TR |
dc.subject | Oligomerik Siloksan | |
dc.subject | Borat Affinite Kromatografisi | |
dc.subject | Nano-Sıvı Kromatografisi | |
dc.subject | Çok Modlu Monolitik Sabit Faz | |
dc.subject | Hibrid Monolit | |
dc.subject | ß-NAD | |
dc.subject | Ovalbumin | |
dc.title | Oligomerik Siloksan Bazlı Affinite Monolitlerin Sentezi, Sıvı Kromatografisi ve Borat Affinite Kromatogrfisinde Kullanımı | tr_TR |
dc.type | info:eu-repo/semantics/masterThesis | tr_TR |
dc.description.ozet | Tez kapsamında affinite kromatografisi modunda kullanım amaçlı, yeni hibrid monolitik yapılar sentezlenmiştir. Monolitik yapılarda kütle transfer direncine neden olan bölgelerin oluşumunu engellemek amacıyla çapraz bağ yoğunluğunun arttırılması hedeflenmiştir. 10 metakrilat birimi içeren polihedral oligomerik silseskuioksan-metakrilat (POSS-MA) ana monomer ve çapraz bağlayıcı olarak kullanılmıştır. Nano-sıvı kromatografisi sisteminde kullanım amacıyla merkaptofenilborik asit (MPBA) bağlı-poli(POSS-MA) monolitik hibrid kolon tiyol-en kimyasıyla tek basamaklı fotopolimerizasyon yöntemi ile sentezlenmiştir. Ayrıca borat affinite kromatografisinde kullanım amacıyla vinilfenilborik asit (VPBA) bağlı-poli(POSS-MA) monolitik hibrid yapı termal başlatıcı varlığında serbest radikal polimerizasyonu ile sentezlenmiştir. Monolitik hibrit kolonların morfolojisinin, yüzey alanının ve fonksiyonel grup içeriğinin belirlenmesi için sırasıyla taramalı elektron mikroskobu, azot adsorpsiyonu-desorpsiyonu ve X-ışını fotoelektron spektroskopisi yöntemleri kullanılmıştır.
MPBA bağlı-poli(POSS-MA) monolitik kolonun (iç çap: 100 μm, Uzunluk: 300 mm) kromatografik performansı nano-sıvı kromatografisi sisteminde alkilbenzen, anilin ve polisiklik aromatik hidrokarbonların ayrımı ile test edilmiş ve amaçlanan alıkonma süresinden bağımsız kolon performansı elde edilmiştir. Mikroakış tabanlı affinite kromatografisi sisteminde VPBA bağlı-poli(POSS-MA) monolitik kolon kullanılarak diol grubu içeren bileşiklerin yükleme konsantrasyonunun ve akış hızının izolasyon verimi üzerindeki etkisi araştırılmıştır. Burada borat affinite kromatografisi, silika kapiler kolon (iç çap: 300 μm, uzunluk: 140 mm) içerisinde mikroakışkan sistemde gerçekleştirilmiştir. Sonuçlar, diol içeren biyomolekülün (B-NAD ve ovalbumin) tatmin edici verim ve iyi bir tekrarlanabilirlik ile izole edilebileceğini göstermiştir. | tr_TR |
dc.contributor.department | Kimya Mühendisliği | tr_TR |